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烟气循环流化床技术传统的烟气循环流化床(CFB)脱硫脱硝工艺是由Lurgi GmbH公司开发。虽然脱除工艺是在循环流化床体内完成的,但实质还是分开进行,氢氧化钙吸收剂不能既脱硫又脱硝。针对这些问题,华北电力大学环境学院赵毅等人发明了一种“富氧型高活性吸收剂”,并已申请了 。该吸收剂采用粉煤灰、消石灰和添加剂等原料制成,然后将吸收剂放入具有独特内、外循环结构的烟气循环流化床进行脱硫脱硝研究,其工艺流程如图7所示。吸收剂与烟气中的SO2反应生成 CaSO3 和 CaSO4,与 NOx 反应生成 Ca(NO3)2 ,与单质汞(Hg)反应生成 HgCl2或HgO,并被固体颗粒吸附,从而达到同时脱除烟气中硫氧化物、氮氧化物和汞的目的。实验证明,当钙硫比Ca/(S+N)对SO2的脱除率在90%以上,NOx的脱除率在60%以上。
目前,脱硫脱硝工程技术主要是将湿法烟气脱硫与选择性催化还原或选择性非催化还原脱硝相结合。湿法烟气脱硫通常采用石灰或石灰石的钙法,脱硫效率大于90%。这一方法的劣势在于是项目的规模比较大大,初期资本投入和运行成本高,而且运行期间还容易形成二次污染。当选择性催化还原脱硝反应温度为250-450℃时,脱硝率可达到70%-90%。这一技术成熟可靠,已在世界范围内得到广泛的应用,尤其是在发达 。然而,脱硫脱硝处理设备需要大量的资金投入,需要烟道气的预热,并且处理过程中必备的催化剂的成本较高并且使用时间比较短,同时可能发生诸如氨泄漏和设备腐蚀的问题。选择性非催化还原温度范围为870?1200°C,脱硝率小于50%。它的劣势就在于处理设备的前期投资比较大,而且烟道气需要预热的过程,并且设备容易发生腐蚀的情况。在过去的几十年的发展之中,氢氧化钙脱硫和反硝化项目以及脱硫工艺得到了不断和进步,新的脱氢氧化钙硫脱硝工艺技术已在工业生产中不断的得以应用。
氢氧化钙和其他碱类不能和等同时使用过程(即电离过程)只能是一个吸热过程(可从系统的电势能的角度分析而知)。而过程2(即溶剂化过程)的热效应却不一定。 我们以固体Ca(OH)2溶于水为例。溶解前的体系是氢氧化钙固体和纯水。对于过程2:Ca(OH)2(固体)+nH2O → Ca(OH)2.nH2O(溶液)的热效应主要取决于氢氧化钙是否与水作用形成配合物即Ca(OH)2.nH2O的形式(n的值取决于钙元素的空电子轨道数目和其他外部条件如温度条件等)。事实上氢氧化钙是能和水形成配和物的。而形成配合物的过程是一个放热过程。形成的配合可以发生过程2(即电离过程):Ca(OH)2.nH2O → Ca(H2O)n2+ + 2 OH-由于钙元素与水分子的配合过程的放热效应很大,它包含于过程1中,超过了过程1与过程2中其它有热效应的过程的影响,故氢氧化钙的溶解过程总的热效应是放热。温度升高将会使溶解平衡过程向相反方向移动,故而氢氧化钙的溶解度随温度升高而减小。体系在溶解前后总的能量比较是溶解前大于溶解后。多余的能量以热能的形式放出。 石灰的消原理是利用氧化钙和水反应生成,使水质变清。